Технология изготовления дицианина для экранов Кильнера

Печать E-mail

http://lebendige-ethik.net/4-Dicyanin.html#03

 

04.03.2009
"При будущем снятии аур нужно помнить о разных светофильтрах. Синяя и фиолетовая окраска показывают, насколько трудны для обычной фильмы тона, имеющие сходство с окраской Тонкого Мира, к которому принадлежит аура".

Книги Живой Этики,
книга "Сердце", п. 221.

Технология изготовления дицианина
для экранов Кильнера

В первом издании своей книге "Человеческая атмосфера или как сделать ауру видимой при помощи химических экранов" (Лондон, 1911, изд-во Rebman Limited) Валтер Джон Кильнер писал: "Некоторые друзья, которые внимательно изучили вопрос, советовали дать настоящее название примененному нами красителю. Мы и сами этого желаем, только теперь слишком поздно менять термин "спектроауронин" во всем тексте, так как книга находиться в печати. Настоящее название красителя дицианин [Dicyanin]. Голубой краситель встречаемый в книге, просто содержит раствор дицианина, а красный краситель содержит кармин. Эти четыре экрана [по два на каждый краситель - в разной концентрации; прим. пер.] единственное, что необходимо для обычных наблюдений за аурой".1

Во втором издании (1920): "С началом этой ужасной мировой войны достать дицианин стало практически невозможно. В настоящее время надежда на возобновление его поставок отодвигается в неопределенное будущее. Раньше дицианин производили в Германии, но спрос на него всегда был ограничен, поэтому маловероятно, чтобы новая фабрика красителей занялась его производством прежде, чем развернет на полную мощность выпуск новых, более востребованных пигментов".2

Упоминаемый краситель дицианин выпускался в начале прошлого века немецким производителем красителей фирмой "Meister Lucius und Brünning, Höchst a.M." в виде красителя-сенсибилизатора для фотографических пластинок. Редакция сайта "Живая Этика в Германии" провела исследования в архивах немецких библиотек и отыскала материалы, касающиеся красителя дицианина, использовавшегося Кильнером для опытов с аурой. Ниже приводятся свойства и технология изготовления дицианина в надежде, что найдутся заинтересованные люди, которые изготовят дицианиновые экраны Кильнера и возродят его работы по исследованию ауры человека.

* * *

Брошюра PINA
Красители и материалы
для фотографических целей3

Дицианин
Дицианин А

Дицианин представляет собой зелёно-голубой краситель, который придаёт бромсеребру чувствительность в красной области спектра. Сенсибилизация идёт в расширенную область красного спектра. Поэтому этот краситель незаменим для научных опытов и для всех других случаев, где необходимо зафиксировать световые лучи наименьшей преломляемости. Дицианин А обладает ещё большей абсорбцией в инфракрасную область спектра, чем дицианин. Смотрите таблицы в конце.

Светочувствительность фотографических желатиновых пластинок, пропитанных дицианином, не достаточна для применения в трёхцветной фотографии, для которой более подходят пинахром или пинацианол.4 Дицианин абсолютно не чувствителен к зелёному цвету, поэтому с ним безопасно можно работать при тёмно-зелёном свете, не заходящего за фраунгоферову F-линию.

Инструкция по применению

Для получения концентрированного дицианинового раствора растворяют 0,1 грамм дицианина или дицианина А в 100 куб.см спирта. Срок хранения этого концентрата - несколько недель при полной темноте. Рекомендуется применять как можно более свежий раствор. Для сенсибилизации фотографических пластинок необходимо сделать разбавленный раствор в пропорции 1 к 1000 путём смещения 200 куб.см дистиллированной воды и 4 куб.см приготовленного ранее концентрированного дицианинового раствора, и затем искупать фотопластинки в этом приготовленном растворе в течении 3 минут. После чего их необходимо промыть в простой воде в течение 2-3 минут, а затем высушить. Можно миновать процесс полоскания в воде, и одновременно ускорить процесс сушки, если обрабатывать фотопластинки в спиртовом растворе. Описание процесса: смещать 500 куб.см дистиллированной воды, 250 куб.см спирта (можно применять денатурированный спирт), 12 куб.см разведённого 1 к 1000 дицианинового раствора, купать фотопластинки 3-4 минуты, водой не полоскать, сушить. Приготовленный раствор некоторое время храниться в темноте. В указанном растворе можно обработать три дюжины фотопластинок размером 9x12, после чего необходимо немного добавить дицианинового раствора.

Таблицы

Из вестника протоколов заседания Венской Академии Наук, отделения математики и естественных наук, отд. IIа, том 124, тетради 3 и 4, с разрешения издателя J.M.Eder:

Солнечный спектр на светочувствительных фотопластинках
1. Дицианин через бихроматический фильтр. 2. Дицианин. 3. Дицианин A. 4. Пинахром-блау.


Абсорбционные графики некоторых сенсибилизаторов



* * *

Книга для фотографа-профессионала
Сенсибилизация и десенсибилизация
Химия красителей-сенсибилизаторов5

Дицианин и псевдо-дицианин

Дицианин C27H29N2J, или же C29H33N2J:



…можно назвать как l,l'-диэтил-2,4'-диметил-дицианин-йодид или же как 1,1'-диэтил-2,6,4',6'-тетраметил-дицианин-йодид.

Изомерный псевдо-дицианин:



…можно назвать как l,l'-диэтил-4,4'-диметил-пинацианол-йодид или же 1,1'-диэтил-4,6,4',6'-тетраметил-пинацианол-йодид.
2,4-диметил-хинолин-йодэтилат


С.Байер [C.Beyer] [2] в 1886 г. впервые наблюдал этот краситель, полученный из 2,4-диметил-хинолин-йодэтилата.
2,4,6-триметил-хинолин-йодэтилат


Производство дицианина всегда сопряжено с выделением побочного продукта псевдо-дицианина, который необходимо отделять от основного продукта. Технический продукт изготовляется из 2,4,6-триметил-хинолина-йодэтилата.

Получается l,l'-диэтил-2,6,4',6'-тетраметил-дицианин-йодид, который содержит небольшую часть псевдо-дицианина. Данное соединение открыл Е.Кёниг [E.Konig] [48] путём спектроскопических опытов.

Процесс изготовления дицианина по технологии О.Фишера [O.Fischer] [7]. Нужно растворить 32,7 грамм триметил-хинолин-йодидэтилата в 200 грамм горячего абсолютного спирта, затем добавить туда 2,8 грамм гидроксида калия, и через несколько часов процедить данный раствор через мелкое сито. Раствор будет иметь сначала коричневый цвет, затем грязно-зелёный, и только под конец немного голубой. Затем в течение получаса нужно пропускать через раствор воздух, благодаря чему раствор примет голубую окраску, и одновременно начнут выпадать прозрачные зелёные кристаллики, которые затем нужно отфильтровать. Данную материнскую щёлочь необходимо в течение 3-4 часов кипятить, после чего снова через неё пропускать воздух, охлаждать и отфильтровывать кристаллы. И так повторить несколько раз до тех пор, пока даже после нескольких дней стояния на холоде кристаллы не будут выпадать. В конечном итоге в своей совокупности отфильтрованные и промытые кристаллы будут весить около 7-7,5 грамм. Если с самого начала добавить 4-5 куб.см 40-процентного формальдегида, выпадение кристаллов будет проходить быстрее (часто при сильном бурлении раствора), но конечный вес полученных кристаллов увеличится очень незначительно. Кристаллы состоят из трёх цветов - двух голубых оттенков и одного красно-фиолетового.

Для их разделения нужно их размолоть до порошка и 3-4 раза кипятить в 300 куб.см воды с испарением до бульонеобразного состояния. Полученный бульон имеет глубокий фиолетовый цвет. При охлаждении из него осаждается псевдо-дицианин с небольшим количеством дицианина. Оба красителя почти не растворяются в холодной воде, и несмотря на различную растворимость, адсорбируют друг друга очень сильно, так что их разделение в форме йодидов очень затруднено. Полученную смесь красителей нужно два раза прокипятить в большом количестве 90 процентного спирта. При охлаждении данного раствора выпадает дицианин-йодид, а псевдо-дицианин-йодид остаётся растворённым в жидкости. Путём испарения раствора получают псевдо-дицианин-йодид, который полностью высвобождается из спирта путём перекристаллизации. Субстанция, испарившаяся вместе со спиртом, соединяется с дицианин-йодидом, выпавшим в осадок при охлаждении спиртового раствора, но это ещё не чистый дицианин, полностью свободный от псевдо-дицианина. Данную субстанцию необходимо смешать с пиридином, и много раз перекристаллизовать. Конечный продукт, дицианин, гораздо менее растворим, чем псевдо-дицианин, и дицианин имеет форму прозрачных, красивых, зелёных кристальных игл, которые вымываются спиртом.

Гораздо легче разделить дицианин от псевдо-дицианина в виде бромидов. Для этого нужно йодид-суспензию смешать с 50 процентным спиртом и бром-серебром, и затем выпарить. Оставшееся йод-серебро выпаривается много раз в спирту. При этом процессе выделяется сначала дицианин-бромид, а затем псевдо-дицианин-бромид. Путём повторной перекристаллизации со спиртом добывается следующие порции дицианин-бромида.

Процесс изготовления дицианина, мало содержащего углерод, из 2,4-диметил-хинолина по технологии Миллса и Одамса [Mills und Odams] [25]. Растворить 9,39 грамм 2,4-2,4-диметил-хинолин-этил-йодида в 10 куб.см метилового спирта, затем дать раствору остыть, пока не выпадет солевой осадок. Приготовить натрий-метиловый раствор из 0,345 грамм натрия и 30 куб.см метилового спирта, и постепенно добавить его в первый раствор. Через полученный раствор пропустить воздух. Раствор приобретёт глубокий голубой оттенок. Дицианин выделится в виде кристаллов, которые необходимо через 36 часов отфильтровать, и три раза из метилового спирта перекристаллизовать.

Свойства. Дицианин, изготовленный из 2,4-диметил-хинолина, имеет в свой массе оливково-зелёный цвет с золотым оттенком. При 110° и 15 мм давления этот дицианин теряет содержание кристаллов метилового спирта, и при 244-252° плавится. Спектр показывает первый абсорбционный максимум на отметке 655,5 микрометров, а второй - на 603,5 микрометрах. Эти спектральные показания совпадают с спектральными данными простого гомологического ряда химических красителей, получаемых из лепидин-йод-этилата и хиналдин-йод-этилата:



Спектр этих красителей имеет первый максимум на отметке 675 микрометров, второй - на 606,5 микрометров, и слабый третий максимум на 562,4 микрометров. От спектра изомерных пинацианолов он отличается большей интенсивностью, меньшей шириной первичного максимума, меньшей интенсивностью второго максимума, и едва намеченным третьим максимумом.

Бромид [7] красителя, изготовляемого из 2,4-диметил-хинолина, кристаллизуется из спирта в виде жёлтоватых, латунного цвета, хлопьев, спектр сильно абсорбируют при 656 микрометрах и слабо при 606 микрометрах.

Псевдо-дицианин-йодид [7] выделяется из спирта в виде зеленоватых хлопьев и как пикрат имеет сильные интенсивные абсорбционные полосы при 666 микрометрах и слабые при 559 микрометрах.

2,4,6-триметил-хинолин образует дицианин [7], йодид которого (из пиридина) имеет вид красивых зеленых иголок, а бромид которого (из спирта) имеет вид прозрачных зеленоватых иголок.

Псевдо-дициан-йодид [7] выделяется из спирта в виде красивых, матово-зелёных призм, которые растворяются в метиловом и этиловом спирте, а также в ацетоне в виде синего раствора. Абсорбционные полосы пикрата находятся в области 611 и 565 микрометров.

Дицианин открыт Е.Кёнигом [E.Konig] и Филипсом [Philips] [19]. Он образует со спиртом раствор грязно-голубого цвета, а с водой - грязно-красного цвета [5]. Разница в цветах объясняется, также как у пинацианола, двумя различными абсорбционными линиями.

Дицианин (также и дицианин А) является зеленовато-голубым красителем, который придает бромсеребру высокую чувствительность в красной области спектра. Данный краситель превышает сенсибилизирующие действия всех предыдущих красителей [19, 28]. Поэтому этот краситель является незаменимым препаратом для проведения спектральных исследований в области фиксации красных световых лучей. Сенсибилизирующих свойств одного только дицианина недостаточно для трёхцветной фотографии, поэтому для изготовления цветных фотопластинок нужно применять пинахром или пинацианол. Дицианин не чувствителен к зелёному цвету, поэтому с ним можно безопасно работать при тёмно-зелёном свете.

Дицианин А

l,l'-диэтил-2,4'-диметил-6,6'-диэтокси-дицианин-йодид. C31H37O2N2J.
l,l'-диэтил-2,4'-диметил-6,6'-диэтокси-дицианин-йодид


С точки зрения производства и употребления этот краситель вполне удовлетворяет всем требованиям фабрики по производству красителей "Meister Lucius und Brünning, Höchst a.M."
2,4-диметил-6-этоксихинолин-йод-этилат


Процесс изготовления дицианина А по технологии Мекишка, Халлер и Адамс [Mikeska, Haller und Adams] [12]. Нужно растворить 5,36 грамм 2,4-диметил-6-этоксихинолин-йод-этилата в 25 куб.см абсолютного спирта. Затем изготовить второй раствор из 2,55 грамм нитрата серебра и 175 куб.см абсолютного горячего этилового спирта. Медленно смешать эти два раствора. Выделенный осадок йодистого серебра удалить фильтрацией. К оставшемуся раствору добавить раствор этил-йодида, и снова отфильтровать осадок йодистого серебра, и так повторять до тех пор, пока выделение йодистого серебра прекратится. Из полученной жидкости взять 60 куб.см, охладить её до 10° и пропустить через неё воздух. Сделать раствор этилата натрия путём растворения 0,1725 грамм металлического натрия в 15 куб.см абсолютного спирта, и медленно подмешать к первому раствору, через который пропускается воздух. Пропускание воздуха продолжать в течении 16 часов. Затем отсосать нитрит натрия, и поместить оставшийся раствор в вакуумный эксикатор на 24 часа. Выделившиеся зелёные кристаллы собираются фильтром и промываются сначала холодным этиловым спиртом, затем смесью этилового спирта и эфира, и под конец только эфиром. Конечный продукт весит около 0,15 грамм.

Приготовление йодида. Сделать раствор метилата натрия путём растворения 0,345 грамм металлического натрия в 30 куб.см абсолютного метилового спирта. Затем приготовить другой раствор из 10,72 грамм 2,4-диметил-6-этоксихинолин-йодэтилата и 100 куб.см. метилового спирта. Медленно смешать эти два раствора, и, взбалтывая, до 10° остудить. Оставить раствор при комнатной температуре в колбе Эрленмайера на 60 часов. Выделившиеся зелёные кристаллы собираются фильтром и промываются сначала холодным этиловым спиртом, затем смесью этилового спирта и эфира, и под конец только эфиром. Конечный продукт весит около 0,25 грамм.

Согласно одному американскому патенту, Палкин [Palkin] [23, 46], 2,4-диметил-6-этоксихинал-динитрат или йодид в растворе сульфида натрия переводится при помощи хлороформа в краситель. Также и другие дицианины можно добыть подобным путём.

Свойства. Дицианин А растворяется в воде с образованием грязно-красного раствора, а в спирте с образованием грязно-синего раствора. Последний раствор абсорбирует свет на отметке 600 и 560 микрометров (Colour Index). Как было указанно в ПИНА-брошюре, абсорбция дицианина А распространяется больше в красную область, чем у простого дицианина. Краситель дицианин А, также как и дицианин, непостоянен и должен храниться в тёмном месте [35].

Литература

[2]. C. Beyer, J. pr. 33, 406 (1886).
[5]. A. v. Hubl, Eders Jb. 19, 183 (1905).
[7]. O. Fischer, J. pr. 98, 204 (1918).
[12]. L. A. Mikeska, H. L. Haller und E. Q. Adams, Am. Soc. 42, 2392 (1920).
[19]. F. M. Walters und R. Davis, J. Frankl. Inst. 193, 103; C. 1922, II, 1007.
[23]. S. Palkin, J. ind. Eng. Chem. 15, 379; C. 1923, III, 853.
[25]. W. H. Mills und R. C. Odams, Soc. 125, 1913 (1924).
[28]. V. P. Lubovich und E. M. Pearon, Proc. Trans. 16, III, 195; C. 1924, I, 1744.
[35]. M. L. Dundon, Brit. J. Phot. 73, 748 (1926).
[37]. O. Block und Fr. Hamer, Phot. J. 68, 21 (1928). Patente.
[46]. U. S. A. P. l 437 674 v. 1922, S. Palkin.
[48]. E. Konig, Das Arbeiten mit farbenempfindlichen Platten, II. Aufl., Halle 1921.

Абсорбционные и сенсибилизирующие графики6

Пояснения к таблицам 1 и 2. Эмульсия фотопластинок: на таблице 1 - Agfa-рентгеновские фотопластинки; на таблице 2 - Agfa-позитивные фотопластинки. Сенсибилизация фотопластинок: лучшая концентрация согласно предписаниям для каждого красителя. Спектрограф: решётчатый спектрограф для химиков со ступенчатым ослабителем и решёткой Роланда (пр-во Карл Цейс, Йена). Источник света: нитролампа [Nitra-Lampe - устаревшее название для вольфрамовых ламп, прим. перевод.], 100 Ватт. Экспонирование: рентгеновские фотопластинки - 1/2 минуты, позитивные фотопластинки - 2 минуты с применением матового стекла.

Таблица 1



Таблица 2



* * *

Таблица спектральной чувствительности … различных сенсибилизаторов
на бромсеребре под солнечными лучами
(J.M. Eder, Журнал научной фотографии, 1936 г.)7

Длина световых волн дана в нанометрах. Латинские буквы обозначают фраунгоферовы линии.

Светочувствительность при коротком экспонировании. Светочувствительность при длинном экспонировании. Максимум светочувствительности. Минимум светочувствительности.
Дицианин
(зелено-голубой краситель) Немного за фраунгоферову линию a в красную область (725) и до D и даже до 1/2 F (приблизительно 560). От инфракрасной области 930 или 880, сильная полоса возле a (725) и в красную область через оранжевый, жёлтый, после 550 ослабевает в жёлто-зелёной области. Первый максимум 700-687. Второй максимум 623. (Обе полосы широкие и закрытые). Жёлтый, зелёный, зелёно-голубой между D и F.





Примечания

1. Источник: http://lebendige-ethik.net/3-Kilner_1.html

2. Источник: Вальтер Джон Кильнер. "Атмосфера человека (аура)", М: МЦР, 2008 г., стр. 105.

3. Перевод сделан по книге "PINA - Handbuch. Farbstoffe und Materialien für photographische Zwecke", XI Auflage, Farbwerke vorm. Meister Lucius und Brünning, Höchst a.M. Стр. 21-22, 83-85.

4. Пинахром или пинацианол - фотосенсибилизаторы, обладающие активным действием по всему спектру.

5. Перевод сделан по книге "Ausführliches Handbuch der Photographie, Dritter Band, dritter Teil, Sensibilisierung und Desensibilisierung", Prof. Dr. Josef Maria Eder, Halle (Saale), Verlag von Wilhelm Knapp, 1932. Первая глава "Chemie der Farbensensibilisatoren", стр. 58-61.

6. Перевод сделан по книге "Sensibilisierung und Desensibilisierung", Prof. Dr. Josef Maria Eder und Dr. Lüppo-Cramer, Halle (Saale), Verlag von Wilhelm Knapp, 1932. Erstes Kapitel "Chemie der Farbensensibilisatoren", стр. 238 u. 241

7. Перевод сделан по книге "Ausführliches Handbuch der Photographie, Dritter Band, vierter Teil, Die Sensitometrie, photographische Photometrie und Spektrographie", Prof. Dr. Josef Maria Eder, Halle (Saale), Verlag von Wilhelm Knapp, 1932. Erstes Kapitel "Chemie der Farbensensibilisatoren", стр. 238-239.

Дополнительные материалы по данной теме на нашем сайте:
Человеческая атмосфера или как сделать ауру видимой при помощи химических экранов [Уолтер Джон Кильнер]
Свойства ауры, методы её обнаружения, и применение знаний об ауре
Аура человека [В.Жилинский]
"Фазоаурометр" или как определить основной цвет ауры
 
« Пред.   След. »
RocketTheme Joomla Templates